硫化銦(In2S3 )[1]是一種具有極高潛在利用價值的半導體材料,可作為CIGS薄膜太陽能電池的緩沖層材料,并有望作為Cds緩沖層的替代材料,在光伏與光電器件上有很好的應用前景。 In2S3在常溫常壓下比較穩(wěn)定,屬于立方晶系,具有四面體和八面體的空間結(jié)構(gòu),并存在高密度的In空位。 一般存在α、β、r 3種相,常溫下穩(wěn)定的為β 相。
In2S3內(nèi)含有大量的In空位,這個特點使摻雜的金屬原子容易進入In空位并與周圍的原子成鍵,進而表現(xiàn)出特定的光學、電學及磁學特性。目前,針對In2S3薄膜的研究主要集中在材料的制備以及光電性能的測試與分析方面。但對于In2S3摻雜改性的研究報道較少。
實驗
拉曼光譜技術(shù)是一種無損傷、靈敏度高、操作簡捷的測試手段,通過拉曼光譜表征摻雜前后In2S3薄膜的拉曼特征峰頻移情況,可以對其摻雜機理進行分析與討論,闡述摻雜對薄膜晶體結(jié)構(gòu)的影響。
試驗設備:顯微共聚焦拉曼光譜儀系統(tǒng) Finder Vista、Andor iDus416 CCD探測器;激光器波長為532nm;光譜儀參數(shù):500焦距,600g/mm;掃描目鏡 100X。
圖 硫化銦的拉曼光譜圖
圖中(a)為 In2S3的拉曼光譜圖,退火溫度300℃;(b)為銅摻雜的In2S3的拉曼光譜圖,退火溫度300℃;(c)為銅摻雜的In2S3的拉曼光譜圖,退火溫度250℃。
拉曼光譜分析
從圖中發(fā)可以看出304 cm-1、930 cm-1波數(shù)處的特征峰隨著摻雜發(fā)生紅移。300 cm-1的拉曼特征峰代表 In2S3四面體結(jié)構(gòu) 振動模式。這說明 In2S3四面體結(jié)構(gòu)的 振動鍵長增大, In2S3薄膜內(nèi)四面體結(jié)局部空間結(jié)構(gòu)膨脹。
拉曼譜線紅移的原因可以解釋為晶格膨脹后,原子間距增大,晶格處于相對松弛狀態(tài),因此,振動頻率降低。對于Cu摻入 In2S3機理,可能存在Cu摻入In空位或者摻入 In2S3晶格間隙的兩種情況。Cu間隙摻雜后增大晶粒尺寸,導致晶格出現(xiàn)松弛,反應在拉曼譜上就是304 cm-1、930 cm-1峰位出現(xiàn)紅移。由于Cu離子半徑小于In離子半徑,因此,可以通過晶格膨脹引起拉曼紅移的現(xiàn)象,確認Cu摻雜后必定存在間隙摻雜的現(xiàn)象,這是薄膜缺陷程度增加的主要原因,而這也是XRD測試結(jié)果無法證實的。
結(jié)論
本文通過分析304 cm-1、930 cm-1處拉曼峰位的紅移進一步證實了Cu摻雜后薄膜晶粒尺寸增大,通過缺陷程度的變化證明了Cu摻入 晶格間隙的摻雜機理。
激光顯微共聚焦拉曼光譜技術(shù)是一種無損傷、無接觸、靈敏度高的檢測手段,通過晶體的拉曼光
譜可以了解晶格內(nèi)部有關化學鍵、晶格程度、晶格畸變以及相變等信息,為薄膜在太陽能電池、導電材料、光電器件、催化、傳感等領域的應用提供理論指導與實驗依據(jù)。
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參考文獻
[1] 林斯樂, 馬靖, 程樹英. Ag摻雜 薄膜的拉曼光譜研究[J]. 功能材料, 2013, 18(44): 2724-2726.
[2] 冀亞欣. 薄膜的磁控濺射法制備及性能[D]. 西南交通大學, 2012.